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2013年中國洗滌劑市場發(fā)展方向分析

Tag：洗滌劑  
中國產(chǎn)業(yè)研究報告網(wǎng)訊：

    洗滌劑是人們生活中必不可少的日用化學(xué)品。隨著生活水平的提高，人們對洗滌劑的需求逐漸呈現(xiàn)多樣化，對其特性要求也不斷提高，朝著環(huán)保、方便、經(jīng)濟、高效的方向發(fā)展。表面活性劑和助劑是洗滌劑的主要成分，關(guān)系到洗滌劑的功效特性。 

    內(nèi)容選自產(chǎn)業(yè)研究報告網(wǎng)發(fā)布的《2013-2017年中國洗滌劑市場分析及投資方向研究報告》 

    （一）表面活性劑的研究進展 

    1、應(yīng)用與發(fā)展概況 

    未來洗滌劑中表面活性劑仍是去污的關(guān)鍵成分。傳統(tǒng)產(chǎn)品由于其成本/效能的優(yōu)勢仍然起主導(dǎo)作用，今后的發(fā)展趨勢是繼續(xù)開發(fā)傳統(tǒng)產(chǎn)品的優(yōu)越性，同時特效表面活性劑的發(fā)展以及表面活性劑的綠色化將受到重視。未來最值得關(guān)注的重點表面活性劑產(chǎn)品有：烷基多苷與葡糖酰胺；醇(酰胺)醚羥基酸鹽。 

    目前陰離子表面活性劑仍是應(yīng)用得最廣泛的表面活性劑,預(yù)計在未來的表面活性劑消費中,AS、AE、MES、APG和AGA的增長率最高。洗滌用表面活性劑主要有直鏈烷基苯磺酸(LAS)、脂肪醇硫酸鹽(AS或FAS)、脂肪醇聚氧乙烯醚(AE)、壬基酚聚氧乙烯醚(NPE)、仲烷基磺酸鹽(SAS)、A-烯基磺酸鹽(AOS)、甲酯磺酸鹽(MES)和烷基多糖苷(APG)等。 

    隨著“綠色化學(xué)”的呼聲越來越高，將油基從來自石油產(chǎn)品改為來自天然油脂已成為研究的一大趨勢。近年來，以天然油脂為主要原料的表面活性劑的產(chǎn)量出現(xiàn)增長趨勢。各種油脂的脂肪酸構(gòu)成決定了它們的工業(yè)用途,對于表面活性劑生產(chǎn)來說更是如此。椰子油和棕櫚仁油含有豐富的飽和中等長度鏈脂肪酸(C12～C14)，而棕櫚油、大豆油、菜油以及某些動物脂肪(牛脂和豬油)則含有大量的長鏈脂肪酸(C16～C18)，廣泛應(yīng)用于洗滌行業(yè)。油脂化工表面活性劑分為脂肪酸、脂肪酸甲基酯、脂肪醇、脂肪胺以及衍生的副產(chǎn)品甘油共五大類。 

    2、幾種新開發(fā)的綠色表面活性劑 

    烷基糖苷(APG) 

    APG是一種由葡萄糖的半縮醛羥基與脂肪醇羥基在酸催化作用下脫去一分子水得到的一種苷化合物。由于糖分子有多個羥基，所得產(chǎn)品是由單苷、二苷和三苷等組成的混合物,通式為RO(G)n，式中，R為長鏈烷基，G為糖單元，n為每個烷基結(jié)合的平均糖單元數(shù)，平均聚合度為以DP表示，通常在1.2～、2.0。 

    APG的特性如下： 

    ①原料主要來自天然可再生的植物性資源，如淀粉、脂肪、醇等； 

    ②無毒、安全、完全生物降解,與人體相容性好； 

    ③與一般非離子表面活性劑不同,不含乙氧基； 

    ④發(fā)泡、潤濕等表面活性與陰離子表面活性劑相似。 

    APG的衍生物中最重要的仍然是陰離子表面活性劑，它們既改進了原有產(chǎn)品的性能，又產(chǎn)生了具有多功能的新產(chǎn)品，價格也進一步地降低了。例如，常用的磺基琥珀酸單醇醚二鈉鹽泡沫雖豐富，但穩(wěn)定性差。若用APG代替醇醚所得的磺基琥珀單APG酯二鈉既有好的水溶性，又有良好的發(fā)泡力及泡沫穩(wěn)定性。 

    OMSS 

    OMSS是油酸單乙醇酰胺磺基琥珀酸酯鹽的英文縮寫。一般以油脂(天然)為起始原料，經(jīng)過酰胺化、酯化、磺化等反應(yīng)獲得。磺基琥珀酸酯類表面活性劑不僅本身刺激性低，與其他表面活性劑復(fù)配還能降低別的表面活性劑的刺激性。由于OMSS無毒、無刺激性、易降解并具有較好的表面活性，以O(shè)MSS配制的洗滌劑不僅具有較好的清洗功能，而且不損傷皮膚、不影響健康、不損害環(huán)境，特別適宜配制與皮膚接觸的洗滌劑。 

    OliveGlutamate 

    該產(chǎn)品是由橄欖油中的脂肪酸與小麥蛋白內(nèi)的胺類物質(zhì)經(jīng)過簡單縮合反應(yīng)得到的。其優(yōu)良性能源于橄欖油中脂肪酸屬性，同時具有水解小麥蛋白的特性。它具有優(yōu)良的發(fā)泡性能，是清洗用品的理想組分，屬于溫和型表面活性劑。 

    聚乙烯吡咯烷酮(PVP) 

    作為一種新型高分子表面活性劑，PVP具有優(yōu)良的溶解性、生物相容性、低毒性、成膜性及高分子表面活性、膠體保護能力和與許多化合物的復(fù)合能力。 

    PVP用在皂類中中可提高塊皂的黏結(jié)強度,在衛(wèi)生皂中PVP可與殺菌劑形成配合物，從而降底對皮膚刺激性。在用于液體洗滌劑時，能防止串色并能抗再沉積，防止合成洗滌劑對皮膚的刺激性。在加酶洗衣劑中使用的PVP，既作為助劑又作為黏結(jié)劑和穩(wěn)定劑，可防止潮濕和過碳酸鈉對酶的破壞。 

    （二）酶的研究進展 

    1、應(yīng)用與發(fā)展概況 

    酶在合成洗滌劑產(chǎn)品中的應(yīng)用是合成洗滌劑工業(yè)發(fā)展過程中重大技術(shù)進步之一。初期使用的單一的蛋白酶，后來陸續(xù)開發(fā)了淀粉酶、脂肪酶和纖維素酶的應(yīng)用，以及兩種或兩種以上酶的協(xié)同應(yīng)用。這些發(fā)展使合成洗滌劑特別是洗衣粉的綜合性能得到明顯改善，產(chǎn)品質(zhì)量有了很大的提高。

當今，在我國合成洗滌劑產(chǎn)品市場上,加酶洗滌劑約占總量的40%；而在一些發(fā)達國家，所謂“加酶洗滌劑”的商品概念已經(jīng)或者正在消失，因為基本上所有的洗滌產(chǎn)品都是加酶產(chǎn)品；酶在洗滌產(chǎn)品中    的地位已經(jīng)從一種功能性添加劑發(fā)展為必備的組分。全世界工業(yè)酶制劑中，洗滌劑酶約占1/3。 

    從商業(yè)前景看，有抗染料轉(zhuǎn)移功能或消毒殺菌效用的以氧化還原酶為代表的新原料具有較好的洗滌潛力和競爭性。對于酶來講,除了研究應(yīng)用新的酶以外,如何避免粉塵對人的傷害、如何在第一輪洗滌就呈現(xiàn)明顯的洗滌效果、適于低溫洗滌、穩(wěn)定性好仍然是目前急待解決的問題。 

    2、幾種新型酶及應(yīng)用 

    纖維素酶 

    這種酶于1990年由NovoNordisk公司推出，它可以水解棉纖維表面被毀的微纖維，而后在洗滌與干燥期間將其除去。 

    此改性酶包括纖維素分解酶內(nèi)葡聚糖酶I的催化活性氨基酸序列，I可連接到CBD的氨基酸序列。一種特定的具體例子含CBD-Endolase,它是由商標為Endolase出售的衍生的纖維素分解的酶內(nèi)核，Endolase有PEG(NPC)2(分子量為3400)連接到梭菌屬cellulovorans中的CBDcellulozome。此洗衣劑(或織物護理復(fù)配物)最好還可含選自陽離子表面活性劑、蛋白酶、漂白劑、助洗劑(在粒狀沸石A和三聚磷酸鈉中)和粘土的洗滌劑成分。此類復(fù)配物具有優(yōu)異的總體洗滌性能(包括去污和保持自凈)，良好的調(diào)理織物性能(包括防起泡、脫毛、保持色澤、織物柔軟度和織物的耐磨性能及優(yōu)點)，防止對織物產(chǎn)生任何負面影響。 

    堿性脂肪酶 

    洗滌劑用堿性脂肪酶的研究開發(fā)是一項高科技項目，在合成洗滌中廣泛使用的是80年代末丹麥Novo公司推出的堿性脂肪酶Lipolase。有人調(diào)查目前歐洲的去污劑有75%加入了脂肪酶。對洗滌劑用脂肪酶特性的要求是：良好的穩(wěn)定性、作用pH和穩(wěn)定pH均應(yīng)在堿性范圍內(nèi)、作用溫度和穩(wěn)定溫度應(yīng)選擇在10～40℃、相容性、盡可能小的對鈣、鎂離子的依賴性、良好的催化特性、安全性。 

    目前對堿性脂肪酶的改造有兩種技術(shù)：1、蛋白質(zhì)工程技術(shù)(通過減少Lipolase的負電荷或降低其極性來改進酶的性能)；2、固定化技術(shù)(由該技術(shù)改變脂肪酶的催化特性及穩(wěn)定性)。日本專利報道將堿性脂肪酶共價結(jié)合在環(huán)戊烷-順丁烯二(酸)酐共聚物鈉鹽上，其最適合的催化溫度有50℃上升至60℃，最適作用pH由8.0提高到9.0，在洗滌劑中表現(xiàn)極好的去污性能。 

    （三）漂白劑研究進展 

    漂白劑與酶一樣同屬于洗滌劑的特種助劑，是洗滌劑科學(xué)與技術(shù)的關(guān)鍵領(lǐng)域之一。漂白劑能去除一般洗滌無能為力的果汁、色素、奶漬等污垢。1998年北美市場含漂白劑的洗滌產(chǎn)品達到41%。次氯酸鈉對纖維和色素的穩(wěn)定性不利，因而應(yīng)用正在減少。過硼酸鈉/過碳酸鈉與活化劑用體系可以使洗滌溫度降低，如NOBS/過硼酸鈉或過碳酸鈉的體系就很有效，在這種體系中產(chǎn)生能夠進入疏水體系的過酸和一個二�；^氧化物，起到增白和去污的作用，并且不影響纖維和顏色的穩(wěn)定性。 

    歐洲洗滌劑含漂白劑的產(chǎn)品占75%以上，而以前為80%以上。稍有降低的原因在于歐洲迫于能源日趨緊張的形勢降低了洗滌溫度，而用作漂白劑的過硼酸鈉和過碳酸鈉在高溫才起作用。所以設(shè)計一個具有好的性能，既能保持纖維和顏色穩(wěn)定，又能減少成本的漂白體系，是進入21世紀后一個很有競爭力的課題。 

    對于重垢液洗劑，至今缺乏漂白技術(shù)。在過去的3～4年里，液洗劑中有30%的專利申請是關(guān)于漂白技術(shù)的。含水與無水液洗劑相比，含水配方在成本上占優(yōu)勢，但漂白技術(shù)有待突破。因為在水溶液中，漂白劑非常不穩(wěn)定。 

    （四）熒光增白劑研究進展 

    熒光增白劑(FWA)是一種無色的熒光染料，其產(chǎn)量約占世界染料含量的10%。有資料表明，目前世界上FWA消費量的50%是用于洗滌劑行業(yè)。熒光增白劑加入到洗滌劑的量為0.03%～1.0%，典型的量為0.15%。 

    由于用熒光增白劑增白的漂白替代產(chǎn)品的發(fā)展，同時近年來液體洗滌劑在北美的迅速發(fā)展，世界服裝衣物干洗量降低,洗滌劑用量趨于上升，都對熒光增白劑的發(fā)展起了促進作用。目前國際市場上占主導(dǎo)地位的熒光增白劑為雙(三嗪氨基)二苯乙烯類和二苯乙烯聯(lián)苯型熒光增白劑。國內(nèi)市場上，VBL(化學(xué)藥品4,4’-雙-(4-羥乙胺基-苯胺基-1,3,5-三嗪-2基)氨基一二苯乙烯-2,2’-二磺酸鈉鹽)占熒光增白劑總量的60%以上，產(chǎn)量最大，在洗滌劑中應(yīng)用最多，但VBL的水溶性不太理想，冷水使用效果不好，在低pH值條件下會產(chǎn)生凝聚或沉淀，另外泛黃點較低。 

    另一性能優(yōu)良的洗滌劑用熒光增白劑為CBS(學(xué)名：4,4’-雙(2-磺酸苯乙烯基)聯(lián)苯)。該增白劑對纖維、聚酰胺、蛋白纖維均有良好的漂白效果，同時溶解分散性好，耐氯漂，被譽為超級熒光增白劑。但在我國主要靠進口。 

    目前，我國洗滌用品總產(chǎn)量已經(jīng)超過800萬t。在新世紀安全可靠、環(huán)境保護洗滌用品倍受關(guān)注的情況下，積極開發(fā)性能更優(yōu)良，價格更合理，對環(huán)境更好的洗滌用品就顯得尤為重要。溫和型、復(fù)配型和功能性表面活性劑是表面活性劑的發(fā)展方向；研制性能優(yōu)良的復(fù)合酶，發(fā)展加酶洗滌劑和多功能洗滌劑，尋找具有良好低溫漂白性能的產(chǎn)品，以提高洗滌劑效果和質(zhì)量是洗滌助劑追求的目標。洗滌用品將繼續(xù)向有利環(huán)保、節(jié)水、高效、溫和、使用方便以及節(jié)能的方向發(fā)展。

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