生物質(zhì)熱解研究現(xiàn)狀與展望
通過生物質(zhì)能轉(zhuǎn)換技術(shù)可高效地利用生物質(zhì)能源, 生產(chǎn)各種清潔能源和化工產(chǎn)品,從而減少人類對于化石能源的依賴,減輕化石能源消費給環(huán)境造成的污染。 目前,世界各國尤其是發(fā)達(dá)國家,都在致力于開發(fā)高效、無污染的生物質(zhì)能利用技術(shù),以保護(hù)本國的礦物能源資源,為實現(xiàn)國家經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展提供根本保障。
生物質(zhì)熱解是指生物質(zhì)在沒有氧化劑(空氣、氧氣、水蒸氣等)存在或只提供有限氧的條件下,加熱到逾500℃,通過熱化學(xué)反應(yīng)將生物質(zhì)大分子物質(zhì)(木質(zhì)素、纖維素和半纖維素)分解成較小分子的燃料物質(zhì)(固態(tài)炭、可燃?xì)狻⑸镉停┑臒峄瘜W(xué)轉(zhuǎn)化技術(shù)方法。生物質(zhì)熱解的燃料能源轉(zhuǎn)化率可達(dá)95.5%,最大限度的將生物質(zhì)能量轉(zhuǎn)化為能源產(chǎn)品,物盡其用,而熱解也是燃燒和氣化必不可少的初始階段。
1 熱解技術(shù)原理
1.1 熱解原理
從化學(xué)反應(yīng)的角度對其進(jìn)行分析, 生物質(zhì)在熱解過程中發(fā)生了復(fù)雜的熱化學(xué)反應(yīng),包括分子鍵斷裂、異構(gòu)化和小分子聚合等反應(yīng)。木材、林業(yè)廢棄物和農(nóng)作物廢棄物等的主要成分是纖維素、半纖維素和木質(zhì)素。熱重分析結(jié)果表明,纖維素在52℃時開始熱解,隨著溫度的升高,熱解反應(yīng)速度加快,到350~370℃時,分解為低分子產(chǎn)物,其熱解過程為:
(C6H10O5)n→nC6H10O5
C6H10O5→H2O+2CH3-CO-CHO
CH3-CO-CHO+H2→CH3-CO-CH2OH
CH3-CO-CH2OH+H2→CH3-CHOH-CH2+H2O
半纖維素結(jié)構(gòu)上帶有支鏈,是木材中最不穩(wěn)定的組分,在225~325℃分解,比纖維素更易熱分解,其熱解機(jī)理與纖維素相似。
從物質(zhì)遷移、能量傳遞的角度對其進(jìn)行分析,在生物質(zhì)熱解過程中,熱量首先傳遞到顆粒表面,再由表面?zhèn)鞯筋w粒內(nèi)部。熱解過程由外至內(nèi)逐層進(jìn)行,生物質(zhì)顆粒被加熱的成分迅速裂解成木炭和揮發(fā)分。其中,揮發(fā)分由可冷凝氣體和不可冷凝氣體組成,可冷凝氣體經(jīng)過快速冷凝可以得到生物油。一次裂解反應(yīng)生成生物質(zhì)炭、一次生物油和不可冷凝氣體。在多孔隙生物質(zhì)顆粒內(nèi)部的揮發(fā)分將進(jìn)一步裂解,形成不可冷凝氣體和熱穩(wěn)定的二次生物油。同時,當(dāng)揮發(fā)分氣體離開生物顆粒時,還將穿越周圍的氣相組分,在這里進(jìn)一步裂化分解,稱為二次裂解反應(yīng)。生物質(zhì)熱解過程最終形成生物油、不可冷凝氣體和生物質(zhì)。
1.2 熱解反應(yīng)基本過程
根據(jù)熱解過程的溫度變化和生成產(chǎn)物的情況等, 可以分為干燥階段、預(yù)熱解階段、固體分解階段和煅燒階段。
1.2.1 干燥階段(溫度為120~150℃),生物質(zhì)中的水分進(jìn)行蒸發(fā),物料的化學(xué)組成幾乎不變。
1.2.2 預(yù)熱解階段(溫度為150~275℃),物料的熱反應(yīng)比較明顯,化學(xué)組成開始變化,生物質(zhì)中的不穩(wěn)定成分如半纖維素分解成二氧化碳、一氧化碳和少量醋酸等物質(zhì)。上述兩個階段均為吸熱反應(yīng)階段。
1.2.3 固體分解階段(溫度為275~475℃),熱解的主要階段,物料發(fā)生了各種復(fù)雜的物理、化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生大量的分解產(chǎn)物。生成的液體產(chǎn)物中含有醋酸、木焦油和甲醇(冷卻時析出來);氣體產(chǎn)物中有CO2、CO、CH4、H2等,可燃成分含量增加。這個階段要放出大量的熱。
1.2.4 煅燒階段(溫度為450~500℃),生物質(zhì)依靠外部供給的熱量進(jìn)行木炭的燃燒,使木炭中的揮發(fā)物質(zhì)減少,固定碳含量增加,為放熱階段。實際上,上述四個階段的界限難以明確劃分,各階段的反應(yīng)過程會相互交叉進(jìn)。
2 熱解工藝及影響因素
2.1 熱解工藝類型
從對生物質(zhì)的加熱速率和完成反應(yīng)所用時間的角度來看,生物質(zhì)熱解工藝基本上可以分為兩種類型:一種是慢速熱解,一種是快速熱解。在快速熱解中,當(dāng)完成反應(yīng)時間甚短(<0.5s)時,又稱為閃速熱解。根據(jù)工藝操作條件,生物質(zhì)熱解工藝又可分為慢速、快速和反應(yīng)性熱解三種。在慢速熱解工藝中又可以分為炭化和常規(guī)熱解。
慢速熱解(又稱干餾工藝、傳統(tǒng)熱解)工藝具有幾千年的歷史,是一種以生成木炭為目的的炭化過程,低溫干餾的加熱溫度為500~580℃,中溫干餾溫度為660~750℃, 高溫干餾的溫度為900~1100℃。將木材放在窯內(nèi),在隔絕空氣的情況下加熱,可以得到占原料質(zhì)量30%~35%的木炭產(chǎn)量。
快速熱解是將磨細(xì)的生物質(zhì)原料放在快速熱解裝置中,嚴(yán)格控制加熱速率(一般大致為10~200℃/s)和反應(yīng)溫度(控制在500℃左右), 生物質(zhì)原料在缺氧的情況下,被快速加熱到較高溫度,從而引發(fā)大分子的分解,產(chǎn)生了小分子氣體和可凝性揮發(fā)分以及少量焦炭產(chǎn)物?赡該]發(fā)分被快速冷卻成可流動的液體,成為生物油或焦油,其比例一般可達(dá)原料質(zhì)量的40%~60%。
與慢速熱解相比,快速熱解的傳熱反應(yīng)過程發(fā)生在極短的時間內(nèi),強(qiáng)烈的熱效應(yīng)直接產(chǎn)生熱解產(chǎn)物,再迅速淬冷,通常在0.5s內(nèi)急冷至350℃以下,最大限度地增加了液態(tài)產(chǎn)物(油)。
常規(guī)熱解是將生物質(zhì)原料放在常規(guī)的熱解裝置中,在低于600℃的中等溫度及中等反應(yīng)速率(0.1~1℃/s)條件下,經(jīng)過幾個小時的熱解,得到占原料質(zhì)量的20%~25%的生物質(zhì)炭及10%~20%的生物油。
2.2 熱解影響因素
總的來講,影響熱解的主要因素包括化學(xué)和物理兩大方面;瘜W(xué)因素包括一系列復(fù)雜的一次反應(yīng)和二次反應(yīng);物理因素主要是反應(yīng)過程中的傳熱、傳質(zhì)以及原料的物理特性等。具體的操作條件表現(xiàn)為:溫度、物料特性、催化劑、滯留時間、壓力和升溫速率。
2.2.1 溫度
在生物質(zhì)熱解過程中,溫度是一個很重要的影響因素, 它對熱解產(chǎn)物分布、組分、產(chǎn)率和熱解氣熱值都有很大的影響。生物質(zhì)熱解最終產(chǎn)物中氣、油、炭各占比例的多少,隨反應(yīng)溫度的高低和加熱速度的快慢有很大差異。一般地說,低溫、長期滯留的慢速熱解主要用于最大限度地增加炭的產(chǎn)量,其質(zhì)量產(chǎn)率和能量產(chǎn)率分別達(dá)到30%和50%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。
溫度小于600℃的常規(guī)熱解時,采用中等反應(yīng)速率,生物油、不可凝氣體和炭的產(chǎn)率基本相等;閃速熱解溫度在500~650℃范圍內(nèi),主要用來增加生物油的產(chǎn)量,生物油產(chǎn)率可達(dá)80%(質(zhì)量分?jǐn)?shù));同樣的閃速熱解,若溫度高于700℃,在非常高的反應(yīng)速率和極短的氣相滯留期下,主要用于生產(chǎn)氣體產(chǎn)物,其產(chǎn)率可達(dá)80%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。當(dāng)升溫速率極快時,半纖維素和纖維素幾乎不生成炭。
2.2.2 生物質(zhì)材料的影響
生物質(zhì)種類、分子結(jié)構(gòu)、粒徑及形狀等特性對生物質(zhì)熱解行為和產(chǎn)物組成等有著重要的影響。這種影響相當(dāng)復(fù)雜,與熱解溫度、壓力、升溫速率等外部特性共同作用,在不同水平和程度上影響著熱解過程。 由于木質(zhì)素較纖維素和半纖維素難分解,因而通常含木質(zhì)素多者焦炭產(chǎn)量較大;而半纖維素多者,焦炭產(chǎn)量較小。在生物質(zhì)構(gòu)成中,以木質(zhì)素?zé)峤馑玫降囊簯B(tài)產(chǎn)物熱值為最大;氣體產(chǎn)物中以木聚糖熱解所得到的氣體熱值最大。
生物質(zhì)粒徑的大小是影響熱解速率的決定性因素。粒徑在1mm以下時,熱解過程受反應(yīng)動力學(xué)速率控制,而當(dāng)粒徑大于1mm時,熱解過程中還同時受到傳熱和傳質(zhì)現(xiàn)象的控制。大顆粒物料比小顆粒傳熱能力差,顆粒內(nèi)部升溫要遲緩,即大顆粒物料在低溫區(qū)的停留時間要長,從而對熱解產(chǎn)物的分布造成了影響。 隨著顆粒的粒徑的增大,熱解產(chǎn)物中固相炭的產(chǎn)量增大。從獲得更多生物油角度看,生物質(zhì)顆粒的尺寸以小為宜,但這無疑會導(dǎo)致破碎和篩選有難度,實際上只要選用小于1mm的生物質(zhì)顆粒就可以了。
2.2.3 催化劑的影響
有關(guān)研究人員用不同的催化劑摻入生物質(zhì)熱解試驗中,不同的催化劑起到不同的效果。如:堿金屬碳酸鹽能提高氣體、碳的產(chǎn)量,降低生物油的產(chǎn)量,而且能促進(jìn)原料中氫釋放,使空氣產(chǎn)物中的H2/CO增大;K+能促進(jìn)CO、CO2的生成,但幾乎不影響H2O的生成;NaCl能促進(jìn)纖維素反應(yīng)中H2O、CO、CO2的生成;加氫裂化能增加生物油的產(chǎn)量,并使油的分子量變小。
另外,原料反應(yīng)得到的產(chǎn)物在反應(yīng)器內(nèi)停留時間、反應(yīng)產(chǎn)出氣體的冷卻速度、原料顆粒尺寸等,對產(chǎn)出的炭、可燃性氣體、生物油(降溫由氣體析出)的產(chǎn)量比例也有一定影響。
2.2.4 滯留時間
滯留時間在生物質(zhì)熱解反應(yīng)中有固相滯留時間和氣相滯留時間之分。固相滯留時間越短,熱解的固態(tài)產(chǎn)物所占的比例就越小,總的產(chǎn)物量越大,熱解越完全。在給定的溫度和升溫速率的條件下,固相滯留時間越短,反應(yīng)的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物中的固相產(chǎn)物就越少,氣相產(chǎn)物的量就越大。氣相滯留期時間一般并不影響生物質(zhì)的一次裂解反應(yīng)過程,而只影響到液態(tài)產(chǎn)物中的生物油發(fā)生的二次裂解反應(yīng)的進(jìn)程。當(dāng)生物質(zhì)熱解產(chǎn)物中的一次產(chǎn)物進(jìn)入圍繞生物質(zhì)顆粒的氣相中,生物油就會發(fā)生進(jìn)一步的裂化反應(yīng),在熾熱的反應(yīng)器中,氣相滯留時間越長,生物油的二次裂解發(fā)生的就越嚴(yán)重,二次裂解反應(yīng)增多,放出H2、CH4、CO等,導(dǎo)致液態(tài)產(chǎn)物迅速減少,氣體產(chǎn)物增加。所以,為獲得最大生物油產(chǎn)量,應(yīng)縮短氣相滯留期,使揮發(fā)產(chǎn)物迅速離開反應(yīng)器,減少焦油二次裂解的時間。
2.2.5 壓力
壓力的大小將影響氣相滯留期,從而影響二次裂解,最終影響熱解產(chǎn)物產(chǎn)量的分布。隨著壓力的提高,生物質(zhì)的活化能減小,且減小的趨勢漸緩。在較高的壓力下,生物質(zhì)的熱解速率有明顯的提高,反應(yīng)也更激烈,而且揮發(fā)產(chǎn)物的滯留期增加,二次裂解較大;而在低的壓力下,揮發(fā)物可以迅速從顆粒表面離開,從而限制了二次裂解的發(fā)生,增加了生物油產(chǎn)量[14,15]。
2.2.6 升溫速率
升溫速率對熱解的影響很大。一般對熱解有正反兩方面的影響。升溫速率增加,物料顆粒達(dá)到熱解所需溫度的相應(yīng)時間變短,有利于熱解;但同時顆粒內(nèi)外的溫差變大,由于傳熱滯后效應(yīng)會影響內(nèi)部熱解的進(jìn)行。隨著升溫速率的增大,溫度滯后就越嚴(yán)重,熱重曲線和差熱曲線的分辨力就會越低,物料失重和失重速率曲線均向高溫區(qū)移動。熱解速率和熱解特征溫度(熱解起始溫度、熱解速率最快的溫度、熱解終止溫度)均隨升溫速率的提高呈線形增長。在一定熱解時間內(nèi),慢加熱速率會延長熱解物料在低溫區(qū)的停留時間,促進(jìn)纖維素和木質(zhì)素的脫水和炭化反應(yīng),導(dǎo)致炭產(chǎn)率增加。氣體和生物油的產(chǎn)率在很大程度上取決于揮發(fā)物生成的一次反應(yīng)和生物油的二次裂解反應(yīng)的競爭結(jié)果,較快的加熱方式使得揮發(fā)分在高溫環(huán)境下的滯留時間增加,促進(jìn)了二次裂解的進(jìn)行,使得生物油產(chǎn)率下降、燃?xì)猱a(chǎn)率提高[16~18]。
3 熱解技術(shù)研究現(xiàn)狀
3.1 國內(nèi)研究現(xiàn)狀
與歐美一些國家相比,亞洲及我國對生物質(zhì)熱解的研究起步較晚。近十幾年來,廣州能源研究所生物質(zhì)能研究中心、浙江大學(xué)、東北林業(yè)大學(xué)等單位做了一些這方面的工作。
廣州能源研究所生物質(zhì)能研究中心,目前研究方向重點為生物質(zhì)熱化學(xué)轉(zhuǎn)化過程的機(jī)理及熱化學(xué)利用技術(shù)。其研究內(nèi)容為:(1)高能環(huán)境下的熱解機(jī)理研究:等離子體熱解氣化、超臨界熱解等;(2)氣化新工藝研究:高溫氣化、富氧氣化、水蒸汽氣化等;(3)氣化技術(shù)系統(tǒng)集成及應(yīng)用:新型氣化裝置、氣化發(fā)電系統(tǒng)等;(4)生物質(zhì)氣化燃燒與直接燃燒:氣化燃燒技術(shù)、熱解燃燒技術(shù)、直接燃燒等。
浙江大學(xué)著眼于流化床技術(shù)在生物質(zhì)清潔能源規(guī);蒙巷@示出的巨大潛在優(yōu)勢,在上世紀(jì)末成功開發(fā)了以流化床技術(shù)為基礎(chǔ)的生物質(zhì)熱裂解液化反應(yīng)器,并在先期成功試驗的基礎(chǔ)上,針對已有的生物質(zhì)熱裂解液化工藝中能源利用率不高以及液體產(chǎn)物不分級等缺點,采用獨特的設(shè)計方案研發(fā)了生物質(zhì)整合式熱裂解分級制取液體燃料裝置,得出了各運行參數(shù)對生物質(zhì)熱解產(chǎn)物的得率及組成的影響程度,適合規(guī)模化制取代用液體燃料。目前正在開展深層技術(shù)和擴(kuò)展應(yīng)用的研究。
東北林業(yè)大學(xué)生物質(zhì)能研究中心研究方向: 轉(zhuǎn)錐式生物質(zhì)閃速熱解液化裝置。經(jīng)過一系列的調(diào)試、實驗和改進(jìn)后,現(xiàn)已經(jīng)探索出了一些基本的設(shè)計規(guī)則和經(jīng)驗,F(xiàn)階段設(shè)備制造已完成,即將進(jìn)入實驗階段,為今后設(shè)備改進(jìn)及技術(shù)推廣打好堅實的基礎(chǔ)。
另外在快速熱裂解研究上,沈陽農(nóng)業(yè)大學(xué)在聯(lián)合國糧農(nóng)組織(FTO)的協(xié)助下,從荷蘭的BTG集團(tuán)引入一套50 kg/h旋轉(zhuǎn)錐閃速熱解裝置并進(jìn)行了相關(guān)實驗研究;上海理工大學(xué)、華東理工大學(xué)、浙江大學(xué)、中國科學(xué)院廣州能源研究所、清華大學(xué)、哈爾濱工業(yè)大學(xué)和山東理工大學(xué)等單位也開展了相關(guān)實驗研究,目前正在開展深層技術(shù)和擴(kuò)展應(yīng)用的研究。在現(xiàn)在技術(shù)的支持下,用于商業(yè)運行的只有輸運床和循環(huán)流化床系統(tǒng)[19,20]。
河南農(nóng)業(yè)大學(xué)農(nóng)業(yè)部可再生能源重點開放實驗室也長期進(jìn)行了生物質(zhì)熱解方面的研究。“YNO4型生物質(zhì)燃?xì)饷摻箼C(jī)”的誕生解決了現(xiàn)有生物質(zhì)熱解氣化機(jī)組凈化裝置復(fù)雜、脫焦效率低且焦油難收集等問題,結(jié)構(gòu)簡單,操作方便,避免了二次污染,系統(tǒng)運行可靠,維護(hù)費用低,經(jīng)濟(jì)效益顯著,適用于各類生物質(zhì)熱解氣化機(jī)組的配套及其商業(yè)化應(yīng)用,已于2001年11月通過省科技廳技術(shù)鑒定,并已在許昌機(jī)電廠投入批量生產(chǎn)。
同時,該實驗室與河南商丘三利新能源有限公司對生物質(zhì)熱解產(chǎn)物進(jìn)行了綜合利用的研究,并形成了配套設(shè)備。根據(jù)農(nóng)作物秸稈資源存在著季節(jié)性、分散性的特點和運輸、儲存難的矛盾,采取了分散和集中的模式,即在農(nóng)作物秸稈易收集的范圍內(nèi)建造小型生物質(zhì)熱解裝置,就地使用生物質(zhì)燃?xì)猓?然后將便于運輸?shù)纳镔|(zhì)炭、焦油、木醋液收集,建設(shè)若干集中加工廠,生產(chǎn)多種產(chǎn)品以供各種用途,較適合我國的國情。
3.2 國外研究現(xiàn)狀
生物質(zhì)熱解技術(shù)最初的研究主要集中在歐洲和北美。20世紀(jì)90年開始蓬勃發(fā)展,隨著試驗規(guī)模大小的反應(yīng)裝置逐步完善,示范性和商業(yè)化運行的熱解裝置也被不斷地開發(fā)和建造。歐洲一些著名的實驗室和研究所開發(fā)出了許多重要的熱解技術(shù),20世紀(jì)90年代歐共體JOULE計劃中生物質(zhì)生產(chǎn)能源項目內(nèi)很多課題的啟動就顯示了歐盟對于生物質(zhì)熱解技術(shù)的重視程度。
但較有影響力的成果多在北美涌現(xiàn),如加拿大的Castle Capital有限公司將BBC公司開發(fā)的10Kg/h~25Kg/h的橡膠熱燒蝕反應(yīng)器放大后,建造了1500Kg/h~2000 kg/h規(guī)模的固體廢物熱燒蝕裂解反應(yīng)器,之后,英國Aston大學(xué)、美國可再生能源實驗室、法國的Nancy大學(xué)及荷蘭的Twente大學(xué)也相繼開發(fā)了這種裝置。
荷蘭Twente大學(xué)反應(yīng)器工程組及生物質(zhì)技術(shù)(BTG)集團(tuán)研制開發(fā)了旋轉(zhuǎn)錐熱裂解反應(yīng)器,由于工藝先進(jìn)、設(shè)備體積小、結(jié)構(gòu)緊湊,得到了廣泛的研究和應(yīng)用;Hamberg木材化學(xué)研究所對混合式反應(yīng)器鼓泡床技術(shù)進(jìn)行了改進(jìn)和發(fā)展,成功地采用靜電撲捉和冷凝器聯(lián)用的方式,非常有效地分離了氣體中的可凝性煙霧。ENSYN基于循環(huán)流化床的原理在意大利開發(fā)和建造了閃速熱解裝置(RTP),還有一些小型的實驗裝置也相繼在各研究所安裝調(diào)試。
傳統(tǒng)的熱解技術(shù)不適合濕生物質(zhì)的熱轉(zhuǎn)化。針對這個問題,歐洲很多國家己開始研究新的熱解技術(shù),這就是Hydro Thermal Upgrading(HTU)。將濕木片或生物質(zhì)溶于水中,在一個高壓容器中,經(jīng)過15min(200℃,300bar)軟化,成為糊狀,然后進(jìn)入另一反應(yīng)器(330℃,200bar)液化5~15min。經(jīng)脫羧作用,移去氧,產(chǎn)生30%CO2、50%生物油,僅含10%~15%的氧。荷蘭Shell公司證明:通過催化,可獲得高質(zhì)量的汽油和粗汽油。這項技術(shù)可產(chǎn)生優(yōu)質(zhì)油(氧含量比裂解油低),且生物質(zhì)不需干燥,直接使用[21,22]。
4 前景與展望
面對化石能源的枯竭和環(huán)境污染的加劇,尋找一種潔凈的新能源成了迫在眉睫的問題,F(xiàn)在全世界都把目光凝聚在生物質(zhì)能的開發(fā)和利用上。生物質(zhì)能利用前景十分廣闊,但真正實際應(yīng)用還取決于生物質(zhì)的各種轉(zhuǎn)化利用技術(shù)能否有所突破。
隨著技術(shù)的不斷完善,研究的方向和重點也在拓寬,以前側(cè)重?zé)峤夥磻?yīng)器類型及反應(yīng)參數(shù),以尋求產(chǎn)物最大化,而現(xiàn)在整體利用生物質(zhì)資源的聯(lián)合工藝以及優(yōu)化系統(tǒng)整體效率被認(rèn)為是最大化熱解經(jīng)濟(jì)效益、具有相當(dāng)大潛力的發(fā)展方向;除此之外,提高產(chǎn)物品質(zhì),開發(fā)新的應(yīng)用領(lǐng)域,也是當(dāng)前研究的迫切要求。
我國生物質(zhì)熱解技術(shù)方面的研究進(jìn)展緩慢,主要是因為研究以單項技術(shù)為主,缺乏系統(tǒng)性,與歐美等國相比還有較大差距。 特別是在高效反應(yīng)器研發(fā)、工藝參數(shù)優(yōu)化、液化產(chǎn)物精制以及生物燃油對發(fā)動機(jī)性能的影響等方面存在明顯差距。同時,熱解技術(shù)還存在如下一些問題:生物油成本通常比礦物油高,生物油同傳統(tǒng)液體燃料不相容,需要專用的燃料處理設(shè)備;生物油是高含氧量碳?xì)浠衔铮谖锢、化學(xué)性質(zhì)上存在不穩(wěn)定因素,長時間貯存會發(fā)生相分離、沉淀等現(xiàn)象,并具有腐蝕性;由于物理、化學(xué)性質(zhì)的不穩(wěn)定,生物油不能直接用于現(xiàn)有的動力設(shè)備,必須經(jīng)過改性和精制后才可使用;不同生物油品質(zhì)相差很大,生物油的使用和銷售缺少統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn),影響其廣泛應(yīng)用。以上問題也是阻礙生物質(zhì)高效、規(guī);玫钠款i所在。
針對以上存在的差距和問題,今后的研究應(yīng)主要集中在如何提高液化產(chǎn)物收率,尋求高效精制技術(shù),提高生物油品質(zhì),降低運行成本,實現(xiàn)產(chǎn)物的綜合利用和工業(yè)化生產(chǎn)等方面。同時加強(qiáng)生物質(zhì)液化反應(yīng)機(jī)理的研究,特別是原料種類及原料中各種成分對熱化學(xué)反應(yīng)過程及產(chǎn)物的影響。在理論研究的基礎(chǔ)上,將現(xiàn)有設(shè)備放大,降低生物油生產(chǎn)成本,逐漸向大規(guī)模生產(chǎn)過渡,完善生物油成分和物理特性的測定方法,制定統(tǒng)一的規(guī)范和標(biāo)準(zhǔn),開發(fā)生物油精制與品位提升新工藝,開發(fā)出用于熱化學(xué)催化反應(yīng)過程中的低污染高效催化劑,使其能夠參與化石燃料市場的競爭。
生物質(zhì)熱解是指生物質(zhì)在沒有氧化劑(空氣、氧氣、水蒸氣等)存在或只提供有限氧的條件下,加熱到逾500℃,通過熱化學(xué)反應(yīng)將生物質(zhì)大分子物質(zhì)(木質(zhì)素、纖維素和半纖維素)分解成較小分子的燃料物質(zhì)(固態(tài)炭、可燃?xì)狻⑸镉停┑臒峄瘜W(xué)轉(zhuǎn)化技術(shù)方法。生物質(zhì)熱解的燃料能源轉(zhuǎn)化率可達(dá)95.5%,最大限度的將生物質(zhì)能量轉(zhuǎn)化為能源產(chǎn)品,物盡其用,而熱解也是燃燒和氣化必不可少的初始階段。
1 熱解技術(shù)原理
1.1 熱解原理
從化學(xué)反應(yīng)的角度對其進(jìn)行分析, 生物質(zhì)在熱解過程中發(fā)生了復(fù)雜的熱化學(xué)反應(yīng),包括分子鍵斷裂、異構(gòu)化和小分子聚合等反應(yīng)。木材、林業(yè)廢棄物和農(nóng)作物廢棄物等的主要成分是纖維素、半纖維素和木質(zhì)素。熱重分析結(jié)果表明,纖維素在52℃時開始熱解,隨著溫度的升高,熱解反應(yīng)速度加快,到350~370℃時,分解為低分子產(chǎn)物,其熱解過程為:
(C6H10O5)n→nC6H10O5
C6H10O5→H2O+2CH3-CO-CHO
CH3-CO-CHO+H2→CH3-CO-CH2OH
CH3-CO-CH2OH+H2→CH3-CHOH-CH2+H2O
半纖維素結(jié)構(gòu)上帶有支鏈,是木材中最不穩(wěn)定的組分,在225~325℃分解,比纖維素更易熱分解,其熱解機(jī)理與纖維素相似。
從物質(zhì)遷移、能量傳遞的角度對其進(jìn)行分析,在生物質(zhì)熱解過程中,熱量首先傳遞到顆粒表面,再由表面?zhèn)鞯筋w粒內(nèi)部。熱解過程由外至內(nèi)逐層進(jìn)行,生物質(zhì)顆粒被加熱的成分迅速裂解成木炭和揮發(fā)分。其中,揮發(fā)分由可冷凝氣體和不可冷凝氣體組成,可冷凝氣體經(jīng)過快速冷凝可以得到生物油。一次裂解反應(yīng)生成生物質(zhì)炭、一次生物油和不可冷凝氣體。在多孔隙生物質(zhì)顆粒內(nèi)部的揮發(fā)分將進(jìn)一步裂解,形成不可冷凝氣體和熱穩(wěn)定的二次生物油。同時,當(dāng)揮發(fā)分氣體離開生物顆粒時,還將穿越周圍的氣相組分,在這里進(jìn)一步裂化分解,稱為二次裂解反應(yīng)。生物質(zhì)熱解過程最終形成生物油、不可冷凝氣體和生物質(zhì)。
1.2 熱解反應(yīng)基本過程
根據(jù)熱解過程的溫度變化和生成產(chǎn)物的情況等, 可以分為干燥階段、預(yù)熱解階段、固體分解階段和煅燒階段。
1.2.1 干燥階段(溫度為120~150℃),生物質(zhì)中的水分進(jìn)行蒸發(fā),物料的化學(xué)組成幾乎不變。
1.2.2 預(yù)熱解階段(溫度為150~275℃),物料的熱反應(yīng)比較明顯,化學(xué)組成開始變化,生物質(zhì)中的不穩(wěn)定成分如半纖維素分解成二氧化碳、一氧化碳和少量醋酸等物質(zhì)。上述兩個階段均為吸熱反應(yīng)階段。
1.2.3 固體分解階段(溫度為275~475℃),熱解的主要階段,物料發(fā)生了各種復(fù)雜的物理、化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生大量的分解產(chǎn)物。生成的液體產(chǎn)物中含有醋酸、木焦油和甲醇(冷卻時析出來);氣體產(chǎn)物中有CO2、CO、CH4、H2等,可燃成分含量增加。這個階段要放出大量的熱。
1.2.4 煅燒階段(溫度為450~500℃),生物質(zhì)依靠外部供給的熱量進(jìn)行木炭的燃燒,使木炭中的揮發(fā)物質(zhì)減少,固定碳含量增加,為放熱階段。實際上,上述四個階段的界限難以明確劃分,各階段的反應(yīng)過程會相互交叉進(jìn)。
2 熱解工藝及影響因素
2.1 熱解工藝類型
從對生物質(zhì)的加熱速率和完成反應(yīng)所用時間的角度來看,生物質(zhì)熱解工藝基本上可以分為兩種類型:一種是慢速熱解,一種是快速熱解。在快速熱解中,當(dāng)完成反應(yīng)時間甚短(<0.5s)時,又稱為閃速熱解。根據(jù)工藝操作條件,生物質(zhì)熱解工藝又可分為慢速、快速和反應(yīng)性熱解三種。在慢速熱解工藝中又可以分為炭化和常規(guī)熱解。
慢速熱解(又稱干餾工藝、傳統(tǒng)熱解)工藝具有幾千年的歷史,是一種以生成木炭為目的的炭化過程,低溫干餾的加熱溫度為500~580℃,中溫干餾溫度為660~750℃, 高溫干餾的溫度為900~1100℃。將木材放在窯內(nèi),在隔絕空氣的情況下加熱,可以得到占原料質(zhì)量30%~35%的木炭產(chǎn)量。
快速熱解是將磨細(xì)的生物質(zhì)原料放在快速熱解裝置中,嚴(yán)格控制加熱速率(一般大致為10~200℃/s)和反應(yīng)溫度(控制在500℃左右), 生物質(zhì)原料在缺氧的情況下,被快速加熱到較高溫度,從而引發(fā)大分子的分解,產(chǎn)生了小分子氣體和可凝性揮發(fā)分以及少量焦炭產(chǎn)物?赡該]發(fā)分被快速冷卻成可流動的液體,成為生物油或焦油,其比例一般可達(dá)原料質(zhì)量的40%~60%。
與慢速熱解相比,快速熱解的傳熱反應(yīng)過程發(fā)生在極短的時間內(nèi),強(qiáng)烈的熱效應(yīng)直接產(chǎn)生熱解產(chǎn)物,再迅速淬冷,通常在0.5s內(nèi)急冷至350℃以下,最大限度地增加了液態(tài)產(chǎn)物(油)。
常規(guī)熱解是將生物質(zhì)原料放在常規(guī)的熱解裝置中,在低于600℃的中等溫度及中等反應(yīng)速率(0.1~1℃/s)條件下,經(jīng)過幾個小時的熱解,得到占原料質(zhì)量的20%~25%的生物質(zhì)炭及10%~20%的生物油。
2.2 熱解影響因素
總的來講,影響熱解的主要因素包括化學(xué)和物理兩大方面;瘜W(xué)因素包括一系列復(fù)雜的一次反應(yīng)和二次反應(yīng);物理因素主要是反應(yīng)過程中的傳熱、傳質(zhì)以及原料的物理特性等。具體的操作條件表現(xiàn)為:溫度、物料特性、催化劑、滯留時間、壓力和升溫速率。
2.2.1 溫度
在生物質(zhì)熱解過程中,溫度是一個很重要的影響因素, 它對熱解產(chǎn)物分布、組分、產(chǎn)率和熱解氣熱值都有很大的影響。生物質(zhì)熱解最終產(chǎn)物中氣、油、炭各占比例的多少,隨反應(yīng)溫度的高低和加熱速度的快慢有很大差異。一般地說,低溫、長期滯留的慢速熱解主要用于最大限度地增加炭的產(chǎn)量,其質(zhì)量產(chǎn)率和能量產(chǎn)率分別達(dá)到30%和50%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。
溫度小于600℃的常規(guī)熱解時,采用中等反應(yīng)速率,生物油、不可凝氣體和炭的產(chǎn)率基本相等;閃速熱解溫度在500~650℃范圍內(nèi),主要用來增加生物油的產(chǎn)量,生物油產(chǎn)率可達(dá)80%(質(zhì)量分?jǐn)?shù));同樣的閃速熱解,若溫度高于700℃,在非常高的反應(yīng)速率和極短的氣相滯留期下,主要用于生產(chǎn)氣體產(chǎn)物,其產(chǎn)率可達(dá)80%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。當(dāng)升溫速率極快時,半纖維素和纖維素幾乎不生成炭。
2.2.2 生物質(zhì)材料的影響
生物質(zhì)種類、分子結(jié)構(gòu)、粒徑及形狀等特性對生物質(zhì)熱解行為和產(chǎn)物組成等有著重要的影響。這種影響相當(dāng)復(fù)雜,與熱解溫度、壓力、升溫速率等外部特性共同作用,在不同水平和程度上影響著熱解過程。 由于木質(zhì)素較纖維素和半纖維素難分解,因而通常含木質(zhì)素多者焦炭產(chǎn)量較大;而半纖維素多者,焦炭產(chǎn)量較小。在生物質(zhì)構(gòu)成中,以木質(zhì)素?zé)峤馑玫降囊簯B(tài)產(chǎn)物熱值為最大;氣體產(chǎn)物中以木聚糖熱解所得到的氣體熱值最大。
生物質(zhì)粒徑的大小是影響熱解速率的決定性因素。粒徑在1mm以下時,熱解過程受反應(yīng)動力學(xué)速率控制,而當(dāng)粒徑大于1mm時,熱解過程中還同時受到傳熱和傳質(zhì)現(xiàn)象的控制。大顆粒物料比小顆粒傳熱能力差,顆粒內(nèi)部升溫要遲緩,即大顆粒物料在低溫區(qū)的停留時間要長,從而對熱解產(chǎn)物的分布造成了影響。 隨著顆粒的粒徑的增大,熱解產(chǎn)物中固相炭的產(chǎn)量增大。從獲得更多生物油角度看,生物質(zhì)顆粒的尺寸以小為宜,但這無疑會導(dǎo)致破碎和篩選有難度,實際上只要選用小于1mm的生物質(zhì)顆粒就可以了。
2.2.3 催化劑的影響
有關(guān)研究人員用不同的催化劑摻入生物質(zhì)熱解試驗中,不同的催化劑起到不同的效果。如:堿金屬碳酸鹽能提高氣體、碳的產(chǎn)量,降低生物油的產(chǎn)量,而且能促進(jìn)原料中氫釋放,使空氣產(chǎn)物中的H2/CO增大;K+能促進(jìn)CO、CO2的生成,但幾乎不影響H2O的生成;NaCl能促進(jìn)纖維素反應(yīng)中H2O、CO、CO2的生成;加氫裂化能增加生物油的產(chǎn)量,并使油的分子量變小。
另外,原料反應(yīng)得到的產(chǎn)物在反應(yīng)器內(nèi)停留時間、反應(yīng)產(chǎn)出氣體的冷卻速度、原料顆粒尺寸等,對產(chǎn)出的炭、可燃性氣體、生物油(降溫由氣體析出)的產(chǎn)量比例也有一定影響。
2.2.4 滯留時間
滯留時間在生物質(zhì)熱解反應(yīng)中有固相滯留時間和氣相滯留時間之分。固相滯留時間越短,熱解的固態(tài)產(chǎn)物所占的比例就越小,總的產(chǎn)物量越大,熱解越完全。在給定的溫度和升溫速率的條件下,固相滯留時間越短,反應(yīng)的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物中的固相產(chǎn)物就越少,氣相產(chǎn)物的量就越大。氣相滯留期時間一般并不影響生物質(zhì)的一次裂解反應(yīng)過程,而只影響到液態(tài)產(chǎn)物中的生物油發(fā)生的二次裂解反應(yīng)的進(jìn)程。當(dāng)生物質(zhì)熱解產(chǎn)物中的一次產(chǎn)物進(jìn)入圍繞生物質(zhì)顆粒的氣相中,生物油就會發(fā)生進(jìn)一步的裂化反應(yīng),在熾熱的反應(yīng)器中,氣相滯留時間越長,生物油的二次裂解發(fā)生的就越嚴(yán)重,二次裂解反應(yīng)增多,放出H2、CH4、CO等,導(dǎo)致液態(tài)產(chǎn)物迅速減少,氣體產(chǎn)物增加。所以,為獲得最大生物油產(chǎn)量,應(yīng)縮短氣相滯留期,使揮發(fā)產(chǎn)物迅速離開反應(yīng)器,減少焦油二次裂解的時間。
2.2.5 壓力
壓力的大小將影響氣相滯留期,從而影響二次裂解,最終影響熱解產(chǎn)物產(chǎn)量的分布。隨著壓力的提高,生物質(zhì)的活化能減小,且減小的趨勢漸緩。在較高的壓力下,生物質(zhì)的熱解速率有明顯的提高,反應(yīng)也更激烈,而且揮發(fā)產(chǎn)物的滯留期增加,二次裂解較大;而在低的壓力下,揮發(fā)物可以迅速從顆粒表面離開,從而限制了二次裂解的發(fā)生,增加了生物油產(chǎn)量[14,15]。
2.2.6 升溫速率
升溫速率對熱解的影響很大。一般對熱解有正反兩方面的影響。升溫速率增加,物料顆粒達(dá)到熱解所需溫度的相應(yīng)時間變短,有利于熱解;但同時顆粒內(nèi)外的溫差變大,由于傳熱滯后效應(yīng)會影響內(nèi)部熱解的進(jìn)行。隨著升溫速率的增大,溫度滯后就越嚴(yán)重,熱重曲線和差熱曲線的分辨力就會越低,物料失重和失重速率曲線均向高溫區(qū)移動。熱解速率和熱解特征溫度(熱解起始溫度、熱解速率最快的溫度、熱解終止溫度)均隨升溫速率的提高呈線形增長。在一定熱解時間內(nèi),慢加熱速率會延長熱解物料在低溫區(qū)的停留時間,促進(jìn)纖維素和木質(zhì)素的脫水和炭化反應(yīng),導(dǎo)致炭產(chǎn)率增加。氣體和生物油的產(chǎn)率在很大程度上取決于揮發(fā)物生成的一次反應(yīng)和生物油的二次裂解反應(yīng)的競爭結(jié)果,較快的加熱方式使得揮發(fā)分在高溫環(huán)境下的滯留時間增加,促進(jìn)了二次裂解的進(jìn)行,使得生物油產(chǎn)率下降、燃?xì)猱a(chǎn)率提高[16~18]。
3 熱解技術(shù)研究現(xiàn)狀
3.1 國內(nèi)研究現(xiàn)狀
與歐美一些國家相比,亞洲及我國對生物質(zhì)熱解的研究起步較晚。近十幾年來,廣州能源研究所生物質(zhì)能研究中心、浙江大學(xué)、東北林業(yè)大學(xué)等單位做了一些這方面的工作。
廣州能源研究所生物質(zhì)能研究中心,目前研究方向重點為生物質(zhì)熱化學(xué)轉(zhuǎn)化過程的機(jī)理及熱化學(xué)利用技術(shù)。其研究內(nèi)容為:(1)高能環(huán)境下的熱解機(jī)理研究:等離子體熱解氣化、超臨界熱解等;(2)氣化新工藝研究:高溫氣化、富氧氣化、水蒸汽氣化等;(3)氣化技術(shù)系統(tǒng)集成及應(yīng)用:新型氣化裝置、氣化發(fā)電系統(tǒng)等;(4)生物質(zhì)氣化燃燒與直接燃燒:氣化燃燒技術(shù)、熱解燃燒技術(shù)、直接燃燒等。
浙江大學(xué)著眼于流化床技術(shù)在生物質(zhì)清潔能源規(guī);蒙巷@示出的巨大潛在優(yōu)勢,在上世紀(jì)末成功開發(fā)了以流化床技術(shù)為基礎(chǔ)的生物質(zhì)熱裂解液化反應(yīng)器,并在先期成功試驗的基礎(chǔ)上,針對已有的生物質(zhì)熱裂解液化工藝中能源利用率不高以及液體產(chǎn)物不分級等缺點,采用獨特的設(shè)計方案研發(fā)了生物質(zhì)整合式熱裂解分級制取液體燃料裝置,得出了各運行參數(shù)對生物質(zhì)熱解產(chǎn)物的得率及組成的影響程度,適合規(guī)模化制取代用液體燃料。目前正在開展深層技術(shù)和擴(kuò)展應(yīng)用的研究。
東北林業(yè)大學(xué)生物質(zhì)能研究中心研究方向: 轉(zhuǎn)錐式生物質(zhì)閃速熱解液化裝置。經(jīng)過一系列的調(diào)試、實驗和改進(jìn)后,現(xiàn)已經(jīng)探索出了一些基本的設(shè)計規(guī)則和經(jīng)驗,F(xiàn)階段設(shè)備制造已完成,即將進(jìn)入實驗階段,為今后設(shè)備改進(jìn)及技術(shù)推廣打好堅實的基礎(chǔ)。
另外在快速熱裂解研究上,沈陽農(nóng)業(yè)大學(xué)在聯(lián)合國糧農(nóng)組織(FTO)的協(xié)助下,從荷蘭的BTG集團(tuán)引入一套50 kg/h旋轉(zhuǎn)錐閃速熱解裝置并進(jìn)行了相關(guān)實驗研究;上海理工大學(xué)、華東理工大學(xué)、浙江大學(xué)、中國科學(xué)院廣州能源研究所、清華大學(xué)、哈爾濱工業(yè)大學(xué)和山東理工大學(xué)等單位也開展了相關(guān)實驗研究,目前正在開展深層技術(shù)和擴(kuò)展應(yīng)用的研究。在現(xiàn)在技術(shù)的支持下,用于商業(yè)運行的只有輸運床和循環(huán)流化床系統(tǒng)[19,20]。
河南農(nóng)業(yè)大學(xué)農(nóng)業(yè)部可再生能源重點開放實驗室也長期進(jìn)行了生物質(zhì)熱解方面的研究。“YNO4型生物質(zhì)燃?xì)饷摻箼C(jī)”的誕生解決了現(xiàn)有生物質(zhì)熱解氣化機(jī)組凈化裝置復(fù)雜、脫焦效率低且焦油難收集等問題,結(jié)構(gòu)簡單,操作方便,避免了二次污染,系統(tǒng)運行可靠,維護(hù)費用低,經(jīng)濟(jì)效益顯著,適用于各類生物質(zhì)熱解氣化機(jī)組的配套及其商業(yè)化應(yīng)用,已于2001年11月通過省科技廳技術(shù)鑒定,并已在許昌機(jī)電廠投入批量生產(chǎn)。
同時,該實驗室與河南商丘三利新能源有限公司對生物質(zhì)熱解產(chǎn)物進(jìn)行了綜合利用的研究,并形成了配套設(shè)備。根據(jù)農(nóng)作物秸稈資源存在著季節(jié)性、分散性的特點和運輸、儲存難的矛盾,采取了分散和集中的模式,即在農(nóng)作物秸稈易收集的范圍內(nèi)建造小型生物質(zhì)熱解裝置,就地使用生物質(zhì)燃?xì)猓?然后將便于運輸?shù)纳镔|(zhì)炭、焦油、木醋液收集,建設(shè)若干集中加工廠,生產(chǎn)多種產(chǎn)品以供各種用途,較適合我國的國情。
3.2 國外研究現(xiàn)狀
生物質(zhì)熱解技術(shù)最初的研究主要集中在歐洲和北美。20世紀(jì)90年開始蓬勃發(fā)展,隨著試驗規(guī)模大小的反應(yīng)裝置逐步完善,示范性和商業(yè)化運行的熱解裝置也被不斷地開發(fā)和建造。歐洲一些著名的實驗室和研究所開發(fā)出了許多重要的熱解技術(shù),20世紀(jì)90年代歐共體JOULE計劃中生物質(zhì)生產(chǎn)能源項目內(nèi)很多課題的啟動就顯示了歐盟對于生物質(zhì)熱解技術(shù)的重視程度。
但較有影響力的成果多在北美涌現(xiàn),如加拿大的Castle Capital有限公司將BBC公司開發(fā)的10Kg/h~25Kg/h的橡膠熱燒蝕反應(yīng)器放大后,建造了1500Kg/h~2000 kg/h規(guī)模的固體廢物熱燒蝕裂解反應(yīng)器,之后,英國Aston大學(xué)、美國可再生能源實驗室、法國的Nancy大學(xué)及荷蘭的Twente大學(xué)也相繼開發(fā)了這種裝置。
荷蘭Twente大學(xué)反應(yīng)器工程組及生物質(zhì)技術(shù)(BTG)集團(tuán)研制開發(fā)了旋轉(zhuǎn)錐熱裂解反應(yīng)器,由于工藝先進(jìn)、設(shè)備體積小、結(jié)構(gòu)緊湊,得到了廣泛的研究和應(yīng)用;Hamberg木材化學(xué)研究所對混合式反應(yīng)器鼓泡床技術(shù)進(jìn)行了改進(jìn)和發(fā)展,成功地采用靜電撲捉和冷凝器聯(lián)用的方式,非常有效地分離了氣體中的可凝性煙霧。ENSYN基于循環(huán)流化床的原理在意大利開發(fā)和建造了閃速熱解裝置(RTP),還有一些小型的實驗裝置也相繼在各研究所安裝調(diào)試。
傳統(tǒng)的熱解技術(shù)不適合濕生物質(zhì)的熱轉(zhuǎn)化。針對這個問題,歐洲很多國家己開始研究新的熱解技術(shù),這就是Hydro Thermal Upgrading(HTU)。將濕木片或生物質(zhì)溶于水中,在一個高壓容器中,經(jīng)過15min(200℃,300bar)軟化,成為糊狀,然后進(jìn)入另一反應(yīng)器(330℃,200bar)液化5~15min。經(jīng)脫羧作用,移去氧,產(chǎn)生30%CO2、50%生物油,僅含10%~15%的氧。荷蘭Shell公司證明:通過催化,可獲得高質(zhì)量的汽油和粗汽油。這項技術(shù)可產(chǎn)生優(yōu)質(zhì)油(氧含量比裂解油低),且生物質(zhì)不需干燥,直接使用[21,22]。
4 前景與展望
面對化石能源的枯竭和環(huán)境污染的加劇,尋找一種潔凈的新能源成了迫在眉睫的問題,F(xiàn)在全世界都把目光凝聚在生物質(zhì)能的開發(fā)和利用上。生物質(zhì)能利用前景十分廣闊,但真正實際應(yīng)用還取決于生物質(zhì)的各種轉(zhuǎn)化利用技術(shù)能否有所突破。
隨著技術(shù)的不斷完善,研究的方向和重點也在拓寬,以前側(cè)重?zé)峤夥磻?yīng)器類型及反應(yīng)參數(shù),以尋求產(chǎn)物最大化,而現(xiàn)在整體利用生物質(zhì)資源的聯(lián)合工藝以及優(yōu)化系統(tǒng)整體效率被認(rèn)為是最大化熱解經(jīng)濟(jì)效益、具有相當(dāng)大潛力的發(fā)展方向;除此之外,提高產(chǎn)物品質(zhì),開發(fā)新的應(yīng)用領(lǐng)域,也是當(dāng)前研究的迫切要求。
我國生物質(zhì)熱解技術(shù)方面的研究進(jìn)展緩慢,主要是因為研究以單項技術(shù)為主,缺乏系統(tǒng)性,與歐美等國相比還有較大差距。 特別是在高效反應(yīng)器研發(fā)、工藝參數(shù)優(yōu)化、液化產(chǎn)物精制以及生物燃油對發(fā)動機(jī)性能的影響等方面存在明顯差距。同時,熱解技術(shù)還存在如下一些問題:生物油成本通常比礦物油高,生物油同傳統(tǒng)液體燃料不相容,需要專用的燃料處理設(shè)備;生物油是高含氧量碳?xì)浠衔铮谖锢、化學(xué)性質(zhì)上存在不穩(wěn)定因素,長時間貯存會發(fā)生相分離、沉淀等現(xiàn)象,并具有腐蝕性;由于物理、化學(xué)性質(zhì)的不穩(wěn)定,生物油不能直接用于現(xiàn)有的動力設(shè)備,必須經(jīng)過改性和精制后才可使用;不同生物油品質(zhì)相差很大,生物油的使用和銷售缺少統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn),影響其廣泛應(yīng)用。以上問題也是阻礙生物質(zhì)高效、規(guī);玫钠款i所在。
針對以上存在的差距和問題,今后的研究應(yīng)主要集中在如何提高液化產(chǎn)物收率,尋求高效精制技術(shù),提高生物油品質(zhì),降低運行成本,實現(xiàn)產(chǎn)物的綜合利用和工業(yè)化生產(chǎn)等方面。同時加強(qiáng)生物質(zhì)液化反應(yīng)機(jī)理的研究,特別是原料種類及原料中各種成分對熱化學(xué)反應(yīng)過程及產(chǎn)物的影響。在理論研究的基礎(chǔ)上,將現(xiàn)有設(shè)備放大,降低生物油生產(chǎn)成本,逐漸向大規(guī)模生產(chǎn)過渡,完善生物油成分和物理特性的測定方法,制定統(tǒng)一的規(guī)范和標(biāo)準(zhǔn),開發(fā)生物油精制與品位提升新工藝,開發(fā)出用于熱化學(xué)催化反應(yīng)過程中的低污染高效催化劑,使其能夠參與化石燃料市場的競爭。
行業(yè)分類
最新行業(yè)報告
- 2017-2022年中國醫(yī)用腹膜透析機(jī)行業(yè)市場監(jiān)測與投資趨勢研究報告
- 2017-2022年中國股票配資行業(yè)市場監(jiān)測與投資前景預(yù)測報告
- 2017-2022年中國心電監(jiān)護(hù)系統(tǒng)行業(yè)市場監(jiān)測與投資戰(zhàn)略咨詢報告
- 2017-2022年中國旋臂起重機(jī)行業(yè)市場監(jiān)測與投資決策咨詢報告
- 2017-2022年中國助力機(jī)械手行業(yè)市場監(jiān)測與投資方向研究報告
- 2017-2022年中國搬運型機(jī)器人行業(yè)市場分析與發(fā)展策略咨詢報告
- 2017-2022年中國碼垛機(jī)器人行業(yè)市場監(jiān)測與投資前景研究報告
- 2017-2022年中國酪蛋白行業(yè)市場分析與發(fā)展策略研究報告
- 2017-2022年中國單甘酯行業(yè)市場分析與發(fā)展機(jī)遇預(yù)測報告
- 2017-2022年中國氨基磺酸行業(yè)市場分析與發(fā)展機(jī)遇研究報告
統(tǒng)計數(shù)據(jù)
- 2016年10月中國煤氣生產(chǎn)量產(chǎn)量分省市統(tǒng)計表
- 2016年10月中國風(fēng)力發(fā)電量產(chǎn)量分省市統(tǒng)計表
- 2016年10月中國核能發(fā)電量產(chǎn)量分省市統(tǒng)計表
- 2016年10月中國水力發(fā)電量產(chǎn)量分省市統(tǒng)計表
- 2016年10月中國火力發(fā)電量產(chǎn)量分省市統(tǒng)計表
- 2016年10月中國發(fā)電量產(chǎn)量分省市統(tǒng)計表
- 2016年10月中國復(fù)印和膠版印制設(shè)備產(chǎn)量分省市統(tǒng)計表
- 2016年10月中國電工儀器儀表產(chǎn)量分省市統(tǒng)計表
- 2016年10月中國彩色電視機(jī)產(chǎn)量分省市統(tǒng)計表
- 2016年10月中國集成電路產(chǎn)量分省市統(tǒng)計表